1922年生次子彼得，遂与徐志摩在柏林签字离婚。这是中国史上依据《民法》的第一桩西式文明离婚案。签好离婚协议后，徐志摩跟着她去医院看了小彼得，“把脸贴在窗玻璃上，看得神魂颠倒”，“他始终没问我要怎么养他，他要怎么活下去。”

　　离婚后，张幼仪到巴黎投靠二哥张君劢，并随其去了德国，入裴斯塔洛齐学院攻读幼儿教育。1925年痛失爱子彼得，1926年夏被八弟张禹九接回上海，不久她又带长子阿欢去北京读书，直到张母去世，她携子回沪。经时张嘉璈已经是中国银行副总裁，并主持上海各国银行事务，而徐申如也把海格路125号(华山路范园)送给张幼仪，使她在上海衣食无忧。

　　张幼仪先是在东吴大学教德语，后来在张嘉璈的支持下出任上海女子商业银行副总裁，与此同时，八弟张禹九与徐志摩等四人在静安寺路开了一家云裳服装公司，张幼仪又出任该公司总经理。这使她的经营能力得到了极大发挥。

　　1934年，二哥张君劢主持成立了国家社会党，她又应邀管理该党财务，一时威风八面。抗战爆发后她又屯积军用染料，大发了一笔横财。

　　解放前夕，张幼仪赴香港。1953年，张幼仪在香港与邻居中医苏纪之结婚。苏医生曾留学日本，在上海行医，也是离异有子女。婚前，她写信到美国征求儿子(大儿子徐积锴)意见：“因为我是个寡妇，理应听我儿子的话。”

　　儿子的回信情真意切：“母孀居守节，逾三十年，生我抚我，鞠我育我……综母生平，殊少欢愉，母职已尽，母心宜慰，谁慰母氏?谁伴母氏?母如得人，儿请父事。”阿欢在美做的是土木工程师，这封信颇得其父风韵。

　　时过境迁的张幼仪为这一段沉重生活打了一个生动的比喻：“我是秋天的一把扇子，只用来驱赶吸血的蚊子。当蚊子咬伤月亮的时候，主人将扇子撕碎了。”　　1967年，张幼仪67岁的时候，曾和苏医生一起，到英国康桥、德国柏林故地重游。她站在当年和徐志摩居住过的小屋外，没办法相信自己曾那么年轻过。第二任丈夫过世后，张幼仪到纽约居住。

　　在共同生活了18年后，1972年苏医生病死，张幼仪赴美，1988年病死于纽约，是与诗人徐志摩有过情感生活的人当中，活得最长的人。