其父因为徐志摩从美国到英国之事没有得到家里的同意，未及时回信。其间，徐志摩到处拜访和结交英国名流。为结识英国大文豪狄更生，他找到了时任世界国联总会中国首席代表的林长民，希望代为引荐。在林家结识了林长民的女儿林徽因。林徽因的美貌和气质深深吸引了徐志摩，徐志摩的才华也为林徽因所动，互相倾慕，走动频繁。年底，张幼仪终于到了英国。但在以后的生活中，她发现徐志摩经常魂不守舍，常常借故外出，出去就是一天，后来终于发现了徐志摩对林徽因的恋情。当时受新思潮的影响，把争取婚姻自由，与父母包办的婚姻决裂作为一种时尚，尤其在知识分子和留学生之中。当时林徽因也表态：我不是个感情随意的女子，你必须在我与张幼仪之间作出选择。于是徐志摩提出了离婚。其时，张幼仪正有孕在身，作出让步，同意徐志摩纳林徽因为妾。俆受罗素的影响，认为没有爱情的婚姻是不道德的婚姻，坚决要离。

　　1922年，他们离婚，徐志摩在《新浙江》上发表《徐志摩张幼仪离婚通告》，成为中国第一桩自由文明离婚案。但当他离完婚回到英国时，林徽因已回到国内，并与徐志摩恩师的儿子梁思成订了婚。1924年，经胡适介绍，徐志摩认识了陆小曼。她有貌有才，擅长琴棋书画，会唱京剧，通晓英语、法语，更是北京社交界的名人。当时，陆小曼已是有夫之妇，只是丈夫长期不在身边，经常感到寂寞，徐志摩也是失恋之人。男才女貌，加之感情上的缺憾，所以相见恨晚。1925年底，在陆小曼的坚持下，其夫跟她离婚。1926年的农历七夕，牛郎织女相会的日子，徐志摩跟陆小曼结婚。婚礼上，主持人梁启超在主持词中说，他俩都用情不专，要他们重新做人。

　　字里行间透露出老师对弟子婚姻生活的担忧，不料担忧后来成了现实。婚后，夫妻俩在上海定居，上海的社交比北京更甚，陆小曼如鱼得水，长期沉溺社交和舞会中，开销甚巨，后来竟染上毒瘾，两人矛盾显现。初时他还能容忍，经常劝她，但没有效果。其间陆小曼还认识了一个名叫翁瑞午的越剧小生，晚清名臣翁同和的孙子。翁瑞午家里有钱，自己有闲，会玩、会吃、懂得哄女人，常跟陆小曼在一起，徐陆矛盾加剧。在经济上，徐志摩之父得知陆吸毒后，断了他们的供给，徐志摩为保证她的花销，到处兼职，甚至帮别人做起了地产生意，但仍然无法保证供给。1931年11月17日晚，徐志摩拖着疲惫的身子回到家中，看见陆小曼正在吸鸦片，双方矛盾总爆发。陆小曼用烟枪向徐志摩砸去，砸坏了他的眼镜，他离家出走。三天后，徐志摩乘飞机赶去北京参加林徽因的学术报告会，飞机出事遇难，时年35岁。